近日，我校物理與電子學(xué)院化五星博士和上海師范大學(xué)萬(wàn)穎教授團隊、清華大學(xué)深圳研究生院呂偉副教授團隊等合作，在Nature Catalysis上以Article形式發(fā)表了題為Optimizing thepcharge of S inp-block metal sulfides for sulfur reduction electrocatalysis的研究成果，將實(shí)驗可測量的p電荷密度作為描述符用于篩選高活性鋰硫電池催化劑（圖1）。

圖1

構建高效的硫還原反應（SRR）電催化劑，提高多硫化物反應速率，可有效提高硫活性物質(zhì)利用率，抑制鋰硫電池的穿梭效應。因此，SRR的催化反應動(dòng)力學(xué)研究是發(fā)展硫基高比能電池的關(guān)鍵。然而，基于催化劑電子結構和SRR活性之間的關(guān)聯(lián)，逆向按需設計SRR電催化材料的理論和方法鮮有報道。因此，提出一種實(shí)驗可測量的電子結構參數作為描述因子，定量描述其與催化活性以及電池性能之間的關(guān)系，對發(fā)展高效催化劑和高比能鋰硫電池具有重要意義。

針對上述問(wèn)題，化五星博士及其合作者提出并通過(guò)實(shí)驗證實(shí)p區金屬硫化物（p-MS）中硫的p電荷密度可用于描述SRR催化劑的活性。實(shí)驗結果表明，鋰硫電池中加入p區金屬硫化物催化劑（p區金屬指d軌道電子處于填充態(tài)的金屬）后，顯著(zhù)降低了決速步（Li2Sn→ Li2S/Li2S2）的表觀(guān)活化能，使決速步的反應速率得到了極大的提高（圖2a）。綜合XPS、XAS及變溫CV計算的表觀(guān)活化能發(fā)現，p區金屬硫化物中S元素的p電荷密度與硫還原反應速控步的吸附活化熵(ΔS0*)和活化能(Ea)呈線(xiàn)性相關(guān)（圖2b）。硫化鉍(Bi2S3)中S元素的p電荷密度增加最大，在硫還原反應的速控步中表現出最大的ΔS0*和最小的Ea，這使基于Bi2S3催化劑的電池表現出最優(yōu)的電化學(xué)性能，在5 C的倍率下循環(huán)500圈后，容量保持率達到85 %以上（圖2c）。

圖2

在本項突破性研究工作中，研究團隊提出并通過(guò)實(shí)驗證實(shí)p區金屬硫化物中硫的p電荷密度可用于描述SRR反應催化劑的活性，建立了硫的p電荷密度與SRR反應決速步(Li2Sn→ Li2S/Li2S2)的表觀(guān)活化能和吸附活化熵之間的關(guān)聯(lián)，揭示了p區金屬硫化物中硫的p電荷密度對硫還原反應活性的影響規律。該工作為鋰硫電池催化材料的理性設計和高比能鋰硫電池實(shí)用化技術(shù)開(kāi)發(fā)提供了新思路。

化五星、尚童鑫、李歡、孫雅飛為本文共同第一作者，上海師范大學(xué)萬(wàn)穎教授、清華大學(xué)深圳研究生院呂偉副教授為通訊作者。該研究得到國家科技部、國家自然科學(xué)基金委、上海市教委的大力支持。

化五星，工學(xué)博士，2021年畢業(yè)于天津大學(xué)，同年入職河南大學(xué)。主要從事低維材料與儲能器件的研究，以第一/共一作者發(fā)表鋰硫催化相關(guān)文章6篇，包括Nature Catalysis、Advanced Materials（2）、Advanced Functional Materials、ACS Nano和Journal of Electrochemistry（邀稿，鋰硫電池專(zhuān)輯），其中4篇曾入選ESI高被引論文。獲“天津大學(xué)優(yōu)秀博士學(xué)位論文”、河南省“中原英才計劃”青年拔尖人才（中原博新計劃）；主持中國博士后面上資助一等，河南省青年基金項目。